P型通明導(dǎo)熱SnO2地膜的鉆研停頓
SnO2地膜是一種利用寬泛的寬禁帶半超導(dǎo)體資料。近多少年來(lái),隨著對(duì)SnO的光電性質(zhì)及其在光電器件上面利用的開(kāi)發(fā)鉆研,SnO2地膜變成鉆研熱點(diǎn)之一。制備摻雜的p型SnO2是構(gòu)成同質(zhì)p-n結(jié)以及兌現(xiàn)其理論利用的不足道路徑。近年來(lái),海內(nèi)外在p型SnO2地膜鉆研上面獲得了較大的停頓。眼前簡(jiǎn)報(bào)的p型SnO2地膜的zui高電導(dǎo)率為5.952Ω-1cm-1。況且失去了存在較好非線性伏安特點(diǎn)的銦錫氧化物的通明p-n結(jié)。白文就其停頓繼續(xù)了綜述。
寬禁帶半超導(dǎo)體資料是眼前半超導(dǎo)體資料鉆研畛域的熱點(diǎn)之一。SnO2是一種對(duì)可見(jiàn)光通明寬帶隙氧化物半超導(dǎo)體,禁帶幅度Eg=3.6-4.0eV。SnO2地膜因?yàn)榇嬖诳梢?jiàn)光透光性好、紫外吸引系數(shù)大、電阻率低、化學(xué)性能穩(wěn)固以及室溫下抗酸堿威力強(qiáng)等長(zhǎng)處,已被寬泛地利用在月亮能電池組、電熱資料、通明電極資料以及氣敏資料等上面。另外,與GaN和ZnO比擬,SnO2存在更大的激子禁錮能(SnO2:130meV,ZnO:60meV,GaN:21meV)。因而,作為室溫下發(fā)亮資料,SnO2存在更大的后勁。
迄今為止,投入理論利用的通明導(dǎo)熱膜SnO2都是n型半超導(dǎo)體地膜。在微電子和光電子器件以及通路的利用中,它只能作為無(wú)源器件,因此制約了通明導(dǎo)熱膜的利用。那末能制備出p型的通明導(dǎo)熱膜,則能夠拓寬它的利用畛域。它將從無(wú)源器件,拓展到有源器件。比如能夠制作通明p-n結(jié)有源器件,乃至可使整個(gè)通路兌現(xiàn)通明化。
然而,因?yàn)榇嬖谥T多的本征檀越缺點(diǎn)如空位氧和間隙錫,對(duì)受主產(chǎn)生高低自彌補(bǔ)作用,SnO2為本征n型半超導(dǎo)體,難以兌現(xiàn)p型轉(zhuǎn)變。地膜p型摻雜的兌現(xiàn)是SnO2基光電器件的要害技能,也始終是鉆研中的重要課題,眼前已獲得重大停頓,白文聯(lián)合海內(nèi)外的鉆研成績(jī),探討p型SnO2地膜的制備和摻雜耍能的鉆研停頓及其存在的要害問(wèn)題。1、P型SnO2地膜的制備步驟
SnO2地膜的制備步驟很多,如溶膠-凝膠法(Sol-gel)、脈沖激光沉積(PLD)、化學(xué)氣相沉積(MOCVD)、磁控濺射法(MS)、噴霧熱合成(SprayPyrolysis)之類。但能無(wú)效繼續(xù)p型SnO2摻雜的技能并不多,眼前也僅有溶膠-凝膠法,磁控濺射法,噴霧熱解法等。1.1、噴霧熱合成法
噴霧熱合成法就是經(jīng)過(guò)將非金屬鹽溶液霧化后噴入低溫區(qū),使非金屬鹽在低溫下合成構(gòu)成地膜。圖1為噴霧熱合成法示用意。在制備SnO2地膜時(shí),原料藥正常是溶化在醇類中的氯化錫。本法無(wú)比易于兌現(xiàn)摻雜,經(jīng)過(guò)在氯鹽中摻雜Al、Li、In等,能夠失掉電學(xué)性質(zhì)優(yōu)異的地膜,還能夠制備出存在納米構(gòu)造、性能優(yōu)異的地膜。噴霧熱合成法因?yàn)樵诔合吕^續(xù),能夠縮小真空條件下成長(zhǎng)的SnO2地膜中的氧空位,從而弱化檀越彌補(bǔ)作用,無(wú)利于p型摻雜。固然本法的設(shè)施與工藝容易,但也能夠成長(zhǎng)出與其余步驟可比較的的SnO2地膜,且易于兌現(xiàn)摻雜,是一種無(wú)比經(jīng)濟(jì)的地膜制備步驟,無(wú)望兌現(xiàn)輕工業(yè)化生產(chǎn)。
圖1 噴霧熱合成法示用意
2004年,Mehdi等采納噴霧熱合成步驟順利地在玻璃基片上沉積摻雜Li的二氧化錫p型通明導(dǎo)熱地膜。Li摻雜二氧化錫地膜的空穴載流子深淺高達(dá)1.10×1018cm-3。2006年,浙江大學(xué)季振國(guó)等采納噴霧熱合成合議制備p型摻雜In的SnO2地膜。試驗(yàn)后果:地膜的導(dǎo)熱類型在于于熱解決的熱度和In/Sn對(duì)比。在In/Sn比為0.1和0.2,以及熱解決熱度T≥600℃時(shí),地膜為p型;而T<600℃時(shí),地膜為n型。在同一熱度(T=700℃)地膜,在In/Sn>0.2時(shí),地膜是n型;在In/Sn<0.2時(shí),地膜是p型。地膜在In/Sn≤0.3時(shí)是金紅石構(gòu)造;而地膜In/Sn=0.4時(shí),能夠看到In2O3峰。1.2、磁控濺射法
磁控濺射法是眼前鉆研zui多、zui成熟的地膜備步驟。濺射是利用高能粒子轟擊靶材,使靶材原子團(tuán)或分子被濺射進(jìn)去并沉積到襯底名義的一種工藝,重要分為直流磁控濺射和射頻磁控濺射。利用該步驟制備通明氧化物半超導(dǎo)體地膜時(shí),濺射氣體正常為氬氣,反響氣體為氧氣,而靶材重要有三種內(nèi)容:非金屬氧化物陶瓷靶;通明氧化物中所含非金屬的合金靶,還能夠是高純非金屬靶。理論濺射沉積膜中,靶的取舍要依據(jù)設(shè)施和工藝來(lái)確定。另外如要對(duì)樣品繼續(xù)摻雜,雜質(zhì)能夠是勻稱混合在靶中濺射,還可利用多靶共濺射法摻入雜質(zhì)。而雜質(zhì)正常能夠差錯(cuò)金屬或者氧化物。濺射沉積地膜時(shí),其電源能夠是射頻或直流,正常襯底熱度為200℃~500℃。沉積的地膜可能差錯(cuò)晶或多晶地膜。地膜的晶化水平與襯底類型無(wú)關(guān),正常在非晶玻璃襯底上失去的多為非晶膜,在單晶襯底上多為多晶地膜。通過(guò)在大氣或者氧氣氣氛中退火,可增進(jìn)地膜晶化,增多空穴深淺,加強(qiáng)導(dǎo)熱性能。陳琛等采納磁控濺射步驟利用InSn合金(In/Sn=0.2)在石英玻璃基片上制備P型通明導(dǎo)熱錫銦氧化物(TIO)地膜。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)600℃為*氧化熱度,空穴深淺高達(dá)9.61×1018cm-3。試驗(yàn)還表明所有的TIO地膜為多晶且存在正斜方晶構(gòu)造,況且地膜是由勻稱散布的絲米顆粒組成。1.3、溶液法
溶液法,又稱濕化學(xué)法。它是以sol-gel法為根底,采納浸涂的步驟沉積地膜。經(jīng)過(guò)浸涂的位數(shù)可掌握地膜的薄厚。將地膜繼續(xù)前期解決,可普及地膜純度。溶膠-凝膠合議制備地膜的根本原理是:將非金屬醇鹽或有機(jī)鹽作為前驅(qū)體,溶于溶劑(水或有機(jī)溶劑)中構(gòu)成勻稱的溶液,溶質(zhì)與溶劑產(chǎn)涼水解或醇解反響,反響生產(chǎn)物薈萃成多少個(gè)納米左右的粒子并構(gòu)成溶膠,再以溶膠為原料藥經(jīng)過(guò)浸漬法或旋涂法在襯底上構(gòu)成膠膜,溶膠膜經(jīng)凝膠化及干澀解決后失去干凝膠膜,zui初在定然的熱度下燒結(jié)即失去所需的晶態(tài)或非晶態(tài)膜。p型SnO2導(dǎo)熱地膜的制備重要是可溶性有機(jī)鹽或有機(jī)鹽在穩(wěn)固劑鹽酸作用下溶化于無(wú)水乙二醇等有機(jī)溶劑中而構(gòu)成溶膠。比如:2003年,浙江大學(xué)季振國(guó)課題組,何振杰等取舍二水二氯化錫(SnC12·2H2O)作為錫源,四水三氯化銦(InC13·4H2O)作為摻雜劑,無(wú)水乙醇,鹽酸作為穩(wěn)固劑。將定然對(duì)比的前驅(qū)體溶化于無(wú)水乙醇中,再退出定然量的鹽酸穩(wěn)固劑,在600℃水浴加熱,經(jīng)2h的充足攪和后,zui初構(gòu)成通明均質(zhì)溶液。而后采納浸漬法,在石英玻璃基片上沉積地膜,再經(jīng)450℃-600℃熱度下熱解決2h,zui初失去SnO2∶In通明p型導(dǎo)熱地膜。525℃為*解決熱度,空穴深淺高達(dá)1018cm-3。所有的地膜經(jīng)熱解決后可見(jiàn)光的透過(guò)率高達(dá)90%,光學(xué)帶隙為3.8eV。2006年,Ahmed和Khan等采納溶膠-凝膠法在玻璃和單晶硅襯底上沉積摻雜相反對(duì)比的鋁含量SnO2地膜。當(dāng)Al的深淺小于12.05%,地膜為n型導(dǎo)熱;當(dāng)Al的深淺大于12.05%,地膜為p型導(dǎo)熱。地膜在可見(jiàn)光規(guī)模內(nèi)有80%的透過(guò)率,透過(guò)率隨著Al深淺增多而增多。
3、p型SnO2地膜的利用
p型SnO2通明導(dǎo)熱地膜的利用能夠分為兩個(gè)上面。*,與n型通明導(dǎo)熱地膜一樣能夠在發(fā)亮二級(jí)管(LED)、月亮能電池組等作為電極利用。p型的通明導(dǎo)熱地膜能夠與p型摻雜地膜構(gòu)成更好的歐姆接觸,普及器件的效率。第二,也是zui重要的用處與n型通明導(dǎo)熱地膜聯(lián)合,制成通明p-n結(jié)。那樣的通明結(jié)能夠用來(lái)制備紫外發(fā)亮二極管、紫外萊塞等。通明二極管的制成將會(huì)是一個(gè)簇新電子朝代的末尾,接踵而來(lái)的可能是通明的結(jié)晶體管、通明的場(chǎng)效應(yīng)管、通明的集成通路等,zui終電子器件會(huì)步入一個(gè)通明的光電子朝代。4、終了語(yǔ)
制備高品質(zhì)的n型和p型SnO2是兌現(xiàn)SnO2地膜光電器件利用的要害。n型SnO2地膜的制備曾經(jīng)很成熟。眼前已兌現(xiàn)SnO2地膜的p型摻雜,但其性能還使不得與n型相比,SnO2地膜的p型摻雜眼前在于試驗(yàn)鉆研階段,還須要進(jìn)一步鉆研開(kāi)發(fā)。在短跨度紫外發(fā)亮器件上面,SnO2是否像ZnO一樣無(wú)望取代GaN(或AlGaN)再有待于時(shí)日視察與鉆研,但其易于制備及重價(jià)等劣勢(shì),其潛在易見(jiàn)的生意前景將鼓舞人們對(duì)這一畛域發(fā)展進(jìn)一步的鉆研。