金屬銥催化的烯丙基取代反應研究取得新進展

  過渡金屬催化惰性碳氫鍵的直接官能團化反應在近年來受到化學研究工作者的關(guān)注，并取得了重要進展。在這類反應中，劇烈的反應條件，當量氧化劑的使用以及選擇性難以控制等依舊是其應用中的主要制約因素。此外，從烯烴出發(fā)實現(xiàn)烯烴碳氫鍵活化的工作也非常少見。
    2009年，中國科學院上海有機化學研究所金屬有機國家重點實驗室的研究人員發(fā)現(xiàn)，金屬銥催化的基于自由胺基協(xié)助雙鍵末端碳氫鍵活化，在[Ir(COD)Cl]2和Feringa配體的催化體系作用下，鄰胺基苯乙烯類化合物與烯丙基碳酸酯可以發(fā)生直接的烯丙基烯基化反應，立體選擇性地得到順式雙鍵產(chǎn)物(J. Am. Chem. Soc. 2009, 3, 8346-8346.)，反應條件溫和，原料簡單易得。這一方法為構(gòu)建順式雙鍵提供了新的策略和思路。結(jié)果發(fā)表以后被Synfacts積極評述(Synfacts, 2009, 9, 0987)。這也是金屬銥催化直接烯丙基烯基化反應的*報道。
    zui近，研究人員在這一發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上，通過巧妙的設(shè)計，在[Ir(COD)Cl]2和Feringa配體的催化下，鄰胺基苯乙烯類化合物和烯丙基雙碳酸甲酯反應，可以實現(xiàn)串聯(lián)的烯丙基烯基化與分子內(nèi)不對稱烯丙基胺化反應，高收率、高對映選擇性地合成苯并氮雜七元環(huán)類化合物。所得到的具有光學活性的苯并氮雜七元環(huán)類化合物可以方便地轉(zhuǎn)化為結(jié)構(gòu)復雜的多環(huán)化合物，為合成苯并氮雜七元環(huán)這一在許多天然產(chǎn)物和藥物分子中都廣泛存在的一類骨架提供了有效的方法。