宿遷一體化酸性廢水處理設(shè)施安全實(shí)惠

火電廠排放的氮氧化物(NOX)是大氣污染物之一。蜂窩式催化劑作為選擇性催化還原(SCR)煙氣脫硝技術(shù)的核心，大部分火電廠多采用該項(xiàng)技術(shù)進(jìn)行煙氣脫硝處理以降低氮氧化物的排放量。砷中毒是造成催化劑失活的主要原因之一，由于燃煤鍋爐中含微量的砷，在高溫?zé)煔庵猩橐詺鈶B(tài)As2O3形式存在，煙氣中揮發(fā)性的氣態(tài)砷分子相對于催化劑空隙而言較小，容易進(jìn)入催化劑的孔隙造成催化劑砷中毒導(dǎo)致失活，從而降低了催化劑的使用壽命。因此，對催化劑進(jìn)行脫砷處理使其再生利用具有重要意義，采用超聲波場下堿浸脫砷的方法能很好的脫除催化劑中的砷化物，然而部分砷化物會進(jìn)入到溶液當(dāng)中，對環(huán)境有一定的危害，無法直接排放，因此要對含砷的廢液進(jìn)行進(jìn)一步處理，達(dá)標(biāo)后排放，環(huán)境友好。目前，含砷廢水的處理方法有化學(xué)沉淀法、吸附法、離子交換法和液相萃取法以及新興的具有發(fā)展前途的微生物法等。對于砷含量較高的酸性廢水，采用化學(xué)沉淀法中的硫化法沉淀砷，可去除廢水中約99.9%以上的砷，形成以As2S3為主要成分且含量較高的含砷廢渣，有利于綜合利用。對于酸度較低的廢水，若用硫化法沉淀砷后廢水中的砷含量不能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，可進(jìn)一步采用鐵鹽沉淀法，并經(jīng)老化處理，生成的鐵鹽廢渣可以長期堆存，對環(huán)境污染影響較小。

　　廢液脫砷方法中，化學(xué)沉淀法是多種處理方式的綜合處理，但由于其需加入大量的化學(xué)藥劑，產(chǎn)生的大量二次污染廢渣較難處理。物化法只能低批量處理濃度較低且成分單一具有有較高回收價值的廢水，工業(yè)化程度較低。微生物法具有經(jīng)濟(jì)高效且無害化的優(yōu)點(diǎn)，被認(rèn)為是有發(fā)展前途的方法，但在實(shí)際操作中適合的菌類較難尋找且在處理工程中影響因素較多。隨著越來越多的催化劑生產(chǎn)企業(yè)關(guān)注催化劑再生問題，再生處理過程中產(chǎn)生的含砷廢水若不加以處理，無疑會對環(huán)境又造成了二次污染。同時，考慮將脫砷處理后的廢水循環(huán)利用于整個催化劑再生體系，實(shí)現(xiàn)循環(huán)再利用以降低生產(chǎn)成本。所以，本文對含砷廢水中的砷化物脫除進(jìn)行研究，旨在探索出一種切實(shí)可行的工藝方法，達(dá)到國家處理廢水的排放標(biāo)準(zhǔn)0.5mg/L的要求。

　　火力發(fā)電廠的排放煙氣主要采用石灰石-石膏濕法進(jìn)行脫硫處理，在脫硫過程中會產(chǎn)生一定量的廢水。其廢水水質(zhì)成分復(fù)雜，污染物種類多，其中含有多種《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)中嚴(yán)格控制的第一類污染物，必須進(jìn)行單獨(dú)處理。某項(xiàng)目配套(5×330MW)電力設(shè)施工程的脫硫系統(tǒng)采用石灰石-石膏濕法脫硫工藝系統(tǒng)，脫硫效率要求不小于95%，采用一爐一塔，共五爐五塔，脫硫系統(tǒng)不設(shè)GGH、不設(shè)旁路煙道，設(shè)增風(fēng)壓機(jī)。五套脫硫裝置公用一套石灰石制備采用濕磨系統(tǒng)，石膏脫水采用真空皮帶脫水系統(tǒng)。設(shè)置一套公用脫硫廢水處理系統(tǒng)，脫硫廢水引自廢水旋流器溢流水，廢水處理量為15t/h，處理工藝流程為“三聯(lián)箱處理+澄清濃縮+最終中和"，處理水質(zhì)要求達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)第二時段一級標(biāo)準(zhǔn)。針對該項(xiàng)目中廢水處理系統(tǒng)在實(shí)際運(yùn)行中存在的問題進(jìn)行分析，并給出優(yōu)化建議與措施。

　　1、脫硫廢水產(chǎn)生的原因

　　1.1 FGD系統(tǒng)需要排放Cl-

　　煤、石灰石和工藝水是氯離子的主要來源。一般煤中氯含量為0.1%～0.01%，普通石灰石中含氯量約為0.01%，工藝水中含氯量為20～200mg/L，脫硫系統(tǒng)石灰石漿液不斷循環(huán)使用，導(dǎo)致氯離子在漿液中逐漸富集，但同離子效應(yīng)導(dǎo)致石灰石耗量增加、脫硫效率下降，需要排放廢水，降低濾液中Cl-的含量，提高脫硫效率。

　　1.2 系統(tǒng)需要排放灰分

　　脫硫系統(tǒng)的煙氣會產(chǎn)生灰分，長時間不外排，灰塵含量會不斷累積，導(dǎo)致石膏純度下降，并使脫硫效率降低，因此必須排放一定量的廢水，提高石膏純度。

　　1.3 系統(tǒng)需要排放惰性物質(zhì)

　　石膏的純度和系統(tǒng)漿液的正常物化性能受惰性物質(zhì)的影響，脫硫劑(石灰石)中的惰性物質(zhì)隨著漿液的循環(huán)使用也會在系統(tǒng)內(nèi)積累，惰性物質(zhì)積聚過多，會導(dǎo)致脫硫劑失效，通過排放一定量的廢水，可提高石膏的純度和系統(tǒng)漿液的正常物化性能。

　　2、脫硫廢水水質(zhì)水量

　　脫硫廢水的水質(zhì)水量受煤種、工藝補(bǔ)水、脫硫系統(tǒng)的運(yùn)行控制參數(shù)等因數(shù)影響。脫硫廢水的水量具有波動性大、不連續(xù)的特點(diǎn)。不同火力發(fā)電廠的水質(zhì)情況會有所不同。一般情況下，脫硫廢水具有高鹽量、偏酸性、高濁度、高硬度及污染物種類多等特點(diǎn)，脫硫廢水所含的污染物主要為懸浮物，含有氟化物、重金屬、過飽和亞硫酸鹽及硫酸鹽等，其中廢水中Cl含量在8000~18,800mg/L，脫硫廢水腐蝕性強(qiáng)。

　由于環(huán)保的敏感性，很難咨詢到國內(nèi)其它銅冶煉生產(chǎn)企業(yè)相關(guān)信息。根據(jù)查閱資料顯示，國內(nèi)去除COD研究最多的方法是采用試劑氧化法，包括雙氧水氧化、氧化、空氣氧化等等，而且隨著科技的發(fā)展，化學(xué)混凝法、電化學(xué)法、臭氧氧化法、生物吸附法、微電解法等治理COD的新方法、新技術(shù)陸續(xù)有成果報道。但究竟哪一種方法適合高鈉鹽、高氯鹽廢水，能實(shí)現(xiàn)效果好、成本低，還有待于進(jìn)一步系統(tǒng)研究。

　　目前對于氯離子的去除并無十分行之有效的辦法，對于高鹽氯根濃度的廢水來說，如果水量很小，可以考慮使用膜法來去除，如離子交換、電滲析等，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)去除氯離子的方法還有使用銀離子，產(chǎn)生的氯化銀可以沉淀，但成本

　　去除廢水中COD的方法：

　　絮凝法：投資小、操作簡單。絮凝劑種類、投入量、原水的pH和COD值及原水水質(zhì)等因素均會影響絮凝法去除COD的效果。有研究表明，用聚合氯化鋁作為絮凝劑，pH=7的條件下，采用兩段工藝，可以使脫硫后廢水含COD量降至40mg/L以下。

　　利用黃鉀鐵礬類礦物形成過程預(yù)含硫含高濃度COD廢水：對某含高濃度COD工業(yè)廢水進(jìn)行預(yù)處理，除去一定量的SO4-，工藝條件為pH值為2.50~3.20，氯化鐵晶體FeCl3·6H2O)投入量為50g/L。經(jīng)過兩次黃鉀鐵礬類礦物沉淀過程，該廢水COD的去除率達(dá)到85.29%，結(jié)合H2O2的氧化處理，COD去除率可達(dá)96%。

宿遷一體化酸性廢水處理設(shè)施安全實(shí)惠

　用硅藻土回收染料廢水中的亞硫酸鈉：研究結(jié)果表明，采用此法獲得的晶體亞硫酸鈉，其回收率和相對含量都優(yōu)于篩網(wǎng)過濾法;應(yīng)用Garman方程計算出過濾定量液體所使用的硅藻土助濾劑用量及對應(yīng)壓力。

　　添加氫氧化鈣：含亞硫酸的廢水投加氫氧化鈣反應(yīng)生成氫氧化鈉和亞硫酸鈣，通過沉淀分離將難溶的亞硫酸鈣從水中清除，堿性廢水與酸性廢水中和。

　　Fenton氧化-生物接觸氧化工藝：陳思莉等采用Fenton氧化-生物接觸氧化工藝處理含甲醛和的模擬廢水(簡稱廢水)，在H2O2(體積分?jǐn)?shù)30%)加入量2.5g/L、H2O2與Fe2+質(zhì)量濃度比3.75、反應(yīng)時間3h、不調(diào)節(jié)廢水初始pH的Fenton氧化預(yù)處理操作條件下，廢水COD從1000mg/L左右降至300mg/L，COD去除率達(dá)72%。原廢水無法直接進(jìn)行生化處理，經(jīng)Fenton氧化預(yù)處理后其BOD/COD約為0.5，易于生化處理。Fenton氧化-生物接觸氧化工藝處理廢水，生物接觸氧化停留時間為12h時，廢水COD去除率高達(dá)94%，處理后出水COD小于70mg/L，處理效果很好。

　　超聲波-Fenton試劑-曝氣相結(jié)合處理：工藝條件：100mLCOD為11500mg/L的廢水(初始pH=5)在超聲功率為200W下，輻射60min，H2O2用量1.3mL，F(xiàn)eSO4用量為0.069的條件下，COD去除率達(dá)到83%。

　　尿素除COD：尿素對廢水的COD去除，一次性去除率達(dá)到81%以上;生成白色沉淀，合成有用物質(zhì)甲基脲，具有很好的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。

　　用少量Fenton試劑對工業(yè)廢水進(jìn)行預(yù)處理：使廢水中的難降解有機(jī)物發(fā)生部分氧化，改變它們的可生化性、溶解性和混凝性能，利于后續(xù)處理。由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可知，廢水經(jīng)調(diào)酸至pH=2+曝氣+Fenton反應(yīng)對此廢水COD有一定的去除效果，但效果不佳;分析可能是廢水中氯離子濃度高，對檢測造成干擾(原水氯離子濃度高達(dá)30000mg/L)。