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此反應(yīng)共分為兩步：
 2ClO-→ClO2-+2Cl-    和   ClO2- +ClO-→ClO3-+Cl-
當(dāng)次氯酸鈉溶液中CLO-的含量越高（也就是次氯酸鈉溶液的有效氯濃度），CLO-發(fā)生歧化反應(yīng)的數(shù)量就越多，較高濃度的成品次氯酸鈉溶液存放時(shí)間越長(zhǎng)，CLO-發(fā)生歧化反應(yīng)的數(shù)量也會(huì)越多。
采用氫氧化鈉吸收生產(chǎn)次氯酸鈉的過程中，如果溫度控制不當(dāng)，也可能產(chǎn)生氯酸鹽。
地區(qū)飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（GB5749-2006）對(duì)CLO3-（氯酸根）的限值是0.7ppm，在全國(guó)水質(zhì)抽樣過程中，因?yàn)槭褂贸善犯邼舛却温人徕c溶液作為消毒的水廠發(fā)生氯酸根*標(biāo)的現(xiàn)象時(shí)有發(fā)生。

次氯酸鈉發(fā)生器冷卻水：當(dāng)電解槽后一槽內(nèi)溫度升到25-30℃時(shí)，需打開冷卻水閥，進(jìn)冷卻水，冷卻水閥可調(diào)。（注意：冬、夏季節(jié)水溫不同，電解槽內(nèi)溫升時(shí)間不同，冷卻水閥開啟大小也不同）電解槽內(nèi)溫度達(dá)45℃時(shí)，自動(dòng)停電解，并報(bào)警，此時(shí)應(yīng)停機(jī)冷卻電解槽內(nèi)溫度。

電解法是指以鹽(NaCl)為原料通過次氯酸鈉發(fā)生器電解生成次氯酸鈉；次氯酸鈉的生成過程可以通過化學(xué)方程式表達(dá)如下：
其總反應(yīng)表達(dá)如下：
NaCl+H2O→NaOCl+H2↑
電極反應(yīng)：
    陽極： 2Cl--2e→Cl2
陰極： 2H++2e→H2
    溶液反應(yīng)：  2NaOH+Cl2→NaCl+NaOCl+H2O
電解鹽水生成次氯酸鈉溶液的裝置稱為次氯酸鈉發(fā)生器，已經(jīng)被是一種安全、可靠、運(yùn)行成本較低、藥物投加準(zhǔn)確、消毒效果的設(shè)備。我國(guó)已于1990年1月12日發(fā)布了GB12176-90地區(qū)標(biāo)準(zhǔn)。

影響次氯酸鈉殺菌作用的因素
影響次氯酸鈉消毒作用的因素主要有pH值，消毒劑的濃度、在水中的分布狀態(tài)及接觸時(shí)間，被消毒水體的性質(zhì)以及溫度。
pH值對(duì)次氯酸鈉殺菌作用影響大。次氯酸鈉的殺菌作用主要依賴于溶液中未分解的次氯酸濃度，而HClO與ClO-相對(duì)比例主要取決于pH值，溶液pH值愈低，則未分解的次氯酸愈多，隨著pH值上升，愈來愈多的次氯酸分解成氫與次氯酸根離子，當(dāng)pH值＞10時(shí)，OCl-接近，當(dāng)pH值＜5時(shí)， HOCl接近。當(dāng)pH值=7.54時(shí)， HOCl和OCl-比例相當(dāng)。
消毒劑的濃度、在水中的分布狀態(tài)及接觸時(shí)間，消毒劑的濃度越高，與微生物接觸時(shí)間越長(zhǎng)，總體滅活效率越高。其他條件不變，某種消毒劑對(duì)某一種微生物的滅活程度與消毒劑的濃度和接觸時(shí)間成正比。常將CT值作為消毒系統(tǒng)設(shè)計(jì)和運(yùn)行的控制指標(biāo)，如，根據(jù)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)游離氯消毒時(shí)，出廠水余氯濃度0.3mg/L，接觸時(shí)間30分鐘，則設(shè)計(jì)的CT值為9min.mg/L。消毒接觸池的設(shè)計(jì)應(yīng)使消毒劑與水迅速混合均勻。
水中的懸浮顆粒物、還原劑、pH值等都會(huì)對(duì)氯消毒效果產(chǎn)生影響。由于懸浮顆粒屏蔽、包裹病原微生物，導(dǎo)致消毒效果不佳，造成用水安全隱患，同時(shí)有機(jī)物能消耗有效氯，降低其殺菌效能。
溫度影響消毒劑的擴(kuò)散及化學(xué)反應(yīng)速度，在一定范圍內(nèi)，溫度的升高能增強(qiáng)殺菌作用，此現(xiàn)象在濃度較低時(shí)較明顯。