硫酸在化工、鋼鐵等行業(yè)廣泛應(yīng)用。在許多生產(chǎn)過程中，硫酸的利用率很低，大量的硫酸隨同含酸廢水排放出去。這些廢水如不經(jīng)過處理而排放到環(huán)境中，不僅會(huì)使水體或土壤酸化，對(duì)生態(tài)環(huán)境造成危害，而且浪費(fèi)大量資源。近年來(lái)許多國(guó)家已經(jīng)制定了嚴(yán)格的排放標(biāo)準(zhǔn)，與此同時(shí)，*的治理技術(shù)也在世界各地迅速發(fā)展起來(lái)。

廢硫酸和硫酸廢水除具有酸性外，還含有大量的雜質(zhì)。根據(jù)廢酸、廢水組成和治理目標(biāo)的差異，目前國(guó)內(nèi)外采用的治理方法大致可分為3大類：回收再用、綜合利用和中和處理。

1、廢硫酸的回收再用

廢硫酸中硫酸濃度較高，可經(jīng)處理后回收再用。處理主要是去除廢硫酸中的雜質(zhì)，同時(shí)對(duì)硫酸增濃。處理方法有濃縮法、氧化法、萃取法和結(jié)晶法等。

1.1濃縮法

該法是在加熱濃縮廢稀硫酸的過程中，使其中的有機(jī)物發(fā)生氧化、聚合等反應(yīng)，轉(zhuǎn)變?yōu)樯钌z狀物或懸浮物后過濾除去，從而達(dá)到去除雜質(zhì)、濃縮稀硫酸的雙重目的。這類方法應(yīng)用較廣泛，技術(shù)較成熟。在普遍應(yīng)用高溫濃縮法的基礎(chǔ)上又發(fā)展了較為*的低溫濃縮法，下面分別加以介紹。

1.1.1高溫濃縮法

淄博化工廠三氯乙醛生產(chǎn)過程中有廢硫酸產(chǎn)生，其中H2SO4質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%～75%、三氯乙醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%～3%、其它有機(jī)雜質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%。該廠將其沉淀過濾后，用煤直接加熱蒸餾，回收的濃硫酸無(wú)色透明，H2SO4質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于95%，無(wú)三氯乙醛檢出，而沉淀物經(jīng)堿解、蒸餾和過濾后可回收氯f(wàn)ang。該廠廢硫酸處理量為4000t/a，回收硫酸創(chuàng)利潤(rùn)55萬(wàn)元/a。

1.1.2低溫濃縮法

高溫濃縮法的缺點(diǎn)在于：硫酸的強(qiáng)腐蝕性和酸霧對(duì)設(shè)備和操作人員的危害很大，實(shí)際操作非常麻煩。因此，近年來(lái)開發(fā)出了一種改進(jìn)的濃縮法，稱為汽液分離型非揮發(fā)性溶液濃縮法(簡(jiǎn)稱WCG法)。

濃縮稀硫酸應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：

(1)在濃縮過程中若有固體物析出，會(huì)影響傳熱效果和廢酸的分離；

(2)該裝置非密閉，廢酸中若有揮發(fā)性物質(zhì)，會(huì)影響工作環(huán)境；

(3)裝置的主體材料為復(fù)合聚丙烯，工作溫度受主體材料的限制，不能超過80℃；

(4)該法僅適用于H2SO4質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于60%的稀硫酸。

1.2氧化法

該法應(yīng)用已久，原理是用氧化劑在適當(dāng)?shù)臈l件下將廢硫酸中的有機(jī)雜質(zhì)氧化分解，使其轉(zhuǎn)變?yōu)槎趸肌⑺?、氮的氧化物等從硫酸中分離出去，從而使廢硫酸凈化回收。常用的氧化劑有過氧化氫、硝酸、高氯酸、次氯酸、硝酸鹽、臭氧等。每種氧化劑都有其優(yōu)點(diǎn)和局限性。

1.3萃取法

萃取法是用有機(jī)溶劑與廢硫酸充分接觸，使廢酸中的雜質(zhì)轉(zhuǎn)移到溶劑中來(lái)。對(duì)于萃取劑的要求是：

(1)對(duì)于硫酸是惰性的，不與硫酸起化學(xué)反應(yīng)也不溶于硫酸；

(2)廢酸中的雜質(zhì)在萃取劑和硫酸中有很高的分配系數(shù)；

(3)價(jià)格便宜，容易得到；

(4)容易和雜質(zhì)分離，反萃時(shí)損失小。

常見的萃取劑有苯類(甲苯、硝基苯、氯苯)、酚類(雜酚油、粗二*)、鹵化烴類(三氯乙烷、二氯乙烷)、異丙醚和N-503等。

1.4結(jié)晶法

當(dāng)廢硫酸中含有大量的有機(jī)或無(wú)機(jī)雜質(zhì)時(shí)，根據(jù)其特性可考慮選擇結(jié)晶沉淀的方法除去雜質(zhì)。