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公司動(dòng)態(tài)

制革廢水處理技術(shù)的發(fā)展

閱讀:341發(fā)布時(shí)間:2017-10-20

       1、廢水的組成與特點(diǎn)
       目前制革工業(yè)生產(chǎn)一般包括脫脂、浸灰脫毛、軟化、鞣制、染色加工、干燥、整飾等幾個(gè)工段,加工過程中需要添加多種化學(xué)品[2],從而使得廢水中含有油脂、膠原蛋白、動(dòng)植物纖維、有機(jī)無機(jī)固形物、硫化物、鉻、鹽類、表面活性劑、染料等多種污染物質(zhì)和有毒物質(zhì)。制革工業(yè)綜合廢水的水質(zhì)特性為:ρ(CODcr)為3000—4000mg/L,ρ(BOD5)為1000—2000mg/L,ρ(SS)為2000—4000mg/L,pH值為8-11。
        廢水主要來源于鞣前準(zhǔn)備,鞣制和其他濕加工工段。污染zui重的是脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水,這3種廢水約占總廢水量的50%,但卻包含了絕大部分的污染物,各種污染物占其總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:CODcr80%,BOD575%,SS70%,硫化物93%,氯化鈉50%,鉻化合物95%。
       制革廢水的特點(diǎn)表現(xiàn)在以下幾方面:
       (1)水質(zhì)水量波動(dòng)大
       (2)可生化性好;
      (3)懸浮物濃度高,易腐bai,產(chǎn)生污染量大;
      (4)廢水含S2-和鉻等有毒化合物。
       2、技術(shù)現(xiàn)狀
        傳統(tǒng)的制革廢水處理技術(shù)是將各工序廢水收集混合,采用物理、化學(xué)、生物等手段集中處理,把廢水中的油脂、蛋白質(zhì)和各種化工材料作為廢物處理掉,浪費(fèi)資源,投資高,且生皮加工過程中脫毛浸灰工段產(chǎn)生的高濃度含硫廢水和鉻鞣工段產(chǎn)生的廢鉻液,對(duì)處理廢水是非常不利的。故比較合理的是“原液?jiǎn)为?dú)處理、綜合廢水統(tǒng)一處理”,工藝路線,將脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水分別進(jìn)行處理并回收有價(jià)值的資源,然后與其他廢水混合統(tǒng)一處理。但對(duì)于小型制革廠采用這種方法,工藝流程長、費(fèi)用高,仍可進(jìn)行集中處理。
       (1)單項(xiàng)處理技術(shù)
       脫脂廢液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指標(biāo)很高。處理方法有酸提取法、離心分離法或溶劑萃取法。廣泛使用的是酸提取法,加H2SO4調(diào)pH值至3~4進(jìn)行破乳,通人蒸汽加鹽攪拌,并在40~60 t下靜置2—3 h,油脂逐漸上浮形成油脂層?;厥沼椭蛇_(dá)95%,去除CODcr90%以上。一般進(jìn)水油的質(zhì)量濃度為8—10g/L,出水油的質(zhì)量濃度小于0.1 g/L?;厥蘸蟮挠椭?jīng)深度加工轉(zhuǎn)化為混合脂肪酸可用于制皂。
     浸灰脫毛廢水中含蛋白質(zhì)、石灰、硫化鈉、固體懸浮物,含總CODcr的28%、總S2-的93%、總SS的70%。處理方法有酸化法、化學(xué)沉淀法和氧化法。生產(chǎn)中多采用酸化法,在負(fù)壓條件下,加H2SO4調(diào)pH值至4—4.5,產(chǎn)生H2S氣體,用NaOH溶液吸收,生成硫化堿回用,廢水中析出的可溶性蛋白質(zhì)經(jīng)過濾、水洗、干燥變成產(chǎn)品。硫化物去除率可達(dá)90%以上,CODcr與SS分別降低85%和95%。其成本低廉,生產(chǎn)操作簡(jiǎn)單,易于控制,并縮短生產(chǎn)周期。有制革廢水需要處理的單位,也可以到污水寶項(xiàng)目服務(wù)平臺(tái)咨詢具備類似污水處理經(jīng)驗(yàn)的企業(yè)。
       鉻鞣廢水主要污染物是重金屬Ce3+,質(zhì)量濃度約為3-4g/L,pH值呈弱酸性。處理方法有堿沉淀法和直接循環(huán)利用。國內(nèi)90%的制革廠采用堿沉淀法,將石灰、氫氧化鈉、氧化鎂等加入廢鉻液,反應(yīng)、脫水得含鉻污泥,用硫酸溶解后可再回用到鞣制工段。反應(yīng)時(shí)pH值在8.2-8.5,溫度在40℃沉淀,堿沉淀劑以氧化鎂效果,鉻回收率為99%,出水鉻的質(zhì)量濃度小于1 mg/L。但此法適用于大型制革廠,且回收鉻泥中的可溶性油脂、蛋白質(zhì)等雜質(zhì)會(huì)影響鞣制效果。
         (2)綜合廢水處理技術(shù)
      制革廢水中污染物組成復(fù)雜,綜合廢水的處理方法也很多,有生化工藝和物化等方法。國內(nèi)制革工業(yè)通常采用物化處理和生化處理相結(jié)合的方法,此法投資省,運(yùn)行費(fèi)用低,能夠穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。
       a、生化處理工藝
      制革廢水中含有較多的柔軟劑、滲透劑和表面活性劑等高分子化合物,這些物質(zhì)比較難以生物降解。在生物處理前,用臭氧來氧化廢水,將這些高分子有機(jī)物轉(zhuǎn)變成低分子形式,甚至是容易消化的簡(jiǎn)單的生物機(jī)體,從而提高生物的可降解性。試驗(yàn)證明經(jīng)過臭氧處理,制革廢水的BOD5,CODcr和色度都有明顯的降低。在生物處理前*行水解酸化,將廢水的m(BOD5/m(CODcr)的值由0.2提高到0.4以上,*的提高廢水的可生物降解性,為好氧生化處理提供有利條件。這兩項(xiàng)技術(shù)與傳統(tǒng)物化預(yù)處理技術(shù)相比,除能夠提高廢水的可生物降解性,還能夠解決廢水處理過程中的泡沫問題,且產(chǎn)泥量少,為解決制革廢水處理中產(chǎn)生的大量污泥提供了一條途徑。還可以投加混凝劑、絮凝劑去除制革廢水中不易生化降解的化工輔料。一般用*或堿式氯化鋁,投加量為0.03%-0.05%,可去除CODcr與BOD5約50%,S2-70%以上,SS與色度80%以上。
         b、物化處理工藝
      目前國內(nèi)用于處理制革廢水的物化處理法有投加混凝劑、內(nèi)電解等技術(shù)。用混凝劑物化處理,設(shè)備簡(jiǎn)單、管理方便,并適合于間歇操作。其優(yōu)點(diǎn)是處理成本低廉、避免二次污染,溫度適應(yīng)范圍廣,適合北方氣候寒冷的地區(qū)。用酸浸粉煤灰和鼓風(fēng)爐鐵泥所得到的PBS混凝劑與聚硅酸鋁絮凝劑配合處理制革廢水,SS,CODcr,硫化物和鉻的去除率可達(dá)90%左右。此法的顯著特點(diǎn)是混凝沉降速度快,污泥體積小,處理廢水費(fèi)用低。
      內(nèi)電解法對(duì)廢水的處理是基于電化學(xué)反應(yīng)的氧化還原和電池反應(yīng)產(chǎn)物的絮凝及新生絮體的吸附等的協(xié)同作用。采用以內(nèi)電解為主的工藝,內(nèi)電解塔為固定床,陽極的鐵屑填料經(jīng)特殊處理后,既增加填料的活性,又防止鐵屑結(jié)塊,使運(yùn)行效果更加穩(wěn)定,運(yùn)行中對(duì)pH值要求非常嚴(yán)格。此工藝特別適合間歇生產(chǎn)的中小型制革企業(yè),操作簡(jiǎn)便,運(yùn)行穩(wěn)定,脫色效果好,投資低,出水水質(zhì)能夠穩(wěn)定達(dá)到二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。


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