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造紙廢水深度處理技術(shù)的應(yīng)用研究進(jìn)展

閱讀:281發(fā)布時間:2017-10-9

       造紙工業(yè)不僅是用水大戶,還是產(chǎn)生工業(yè)水污染物的主要產(chǎn)業(yè)之一。隨著水資源日益緊缺、水污染物排放總量控制加嚴(yán)以及《制漿造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(B3544—2008)的發(fā)布、實施,相對于原有標(biāo)準(zhǔn),新標(biāo)準(zhǔn)roUr、BCD、SS的排放指標(biāo)降低了約50%——70%。許多造紙企業(yè)現(xiàn)有的廢水排放水平與新排放標(biāo)準(zhǔn)相比存在相當(dāng)大的差距。一般經(jīng)過二級生化處理的造紙廢水大多數(shù)不能達(dá)到新標(biāo)準(zhǔn)的排放要求,主要存在0C)Dr>100mg/L色度仍然較高的問題,因此有必要對其進(jìn)行深度處理以實現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放,甚至能夠回用。這對減少廢水的排放、削減企業(yè)的排污費(fèi)、減少水資源的消耗方面具有十分重要的意義。
       造紙廢水深度處理就是將二級生化處理出水再進(jìn)一步用物理、化學(xué)或生物法處理,去除造紙廢水在二級處理中沒有除去的溶解性污染物及懸浮物,以達(dá)到更加嚴(yán)格的排放要求,甚至能夠?qū)崿F(xiàn)水的回用。
      1、物理化學(xué)法
      在造紙廢水的深度處理中,物理化學(xué)法具有治理快、處理效果好等優(yōu)點(diǎn),一般采用的方法包括:氧化法、電化學(xué)法、絮凝沉淀法、膜分離法、吸附法等。
    (1)氧化法
     氧化法是近年來興起的水處理技術(shù)它能將水中的污染物直接氧化成無機(jī)物,如CO和馬Q或轉(zhuǎn)化為易于生物降解的物質(zhì)。在氧化過程中產(chǎn)生的?OH是一種強(qiáng)氧化劑,它可以氧化大部分有機(jī)物和還原性無機(jī)物。氧化法具有以下特點(diǎn):氧化性強(qiáng)、反應(yīng)快速、可降低TOO和DOC提高生物降解性。該技術(shù)主要包括:臭氧(Q)氧化技術(shù)、過氧化氫(馬O)氧化技術(shù)、O/HQ氧化技術(shù)、紫外光(UV)/H,Q氧化技術(shù)、Q/HO八JV氧化技術(shù)、*(TiQ)/UV氧化技術(shù)等。
       對于廢紙造紙廢水中有機(jī)碳的去除,光Fmtm法則具有良好的處理效果。將Fentrn和光Fmtrn結(jié)合處理造紙漂白廢水是非常有效的,處理過程所采用的光源中,太陽光對T3C的去除效果更好。這一方法中,溫度起著重要作用,少量的Q就可確保反應(yīng)的進(jìn)程,而溶解的Fe+不可超過400mg/L'Fmtn法的處理效果好,但馬Q價格較高。在確保處理效果的前提下,若與其他處理工藝聯(lián)用,可以適當(dāng)?shù)亟档统杀?。在造紙廢水的深度處理方面,填充電極反應(yīng)器如采取曝氣,不僅可以延緩陽極的腐蝕速度,還可保證水質(zhì)的穩(wěn)定。
     (2)電化學(xué)法
      電化學(xué)法是一種適應(yīng)性強(qiáng)、、無二次污染的處理方法,它有各種不同的組合,如電氧化、電沉淀、電凝、電-Fentaj當(dāng)1H值約為8時,用電化學(xué)法處理造紙廢水,COD和色度的去除率均隨著攪拌速度、電流密度、電解液濃度和溫度的增加而增大;電能消耗量隨著電解液濃度和攪拌速度增大而減小。
       電凝法在油廢水、染料廢水、城市污水等處理方面均能獲得很好的效果,而用于造紙黑液的處理則鮮有報道。當(dāng)值為7、電解時間50mn電流密度為14mA/orf以及以鋁為電極時,用電凝法處理黑液不但可以獲得較好的效果和重現(xiàn)性,而且可以適度地降低處理成本;除此之外,實驗中所觀察的電凝過程都符合Langnui和Radkepiausniu等溫線.
     (3)絮凝沉淀法
      對于制漿造紙廢水的三級處理,絮凝沉淀法已有廣泛應(yīng)用。絮凝沉淀法是由絮凝劑形成的聚合產(chǎn)物,通過一系列作用,對水中懸浮、膠狀的大分子質(zhì)量污染物去除的方法。在運(yùn)行條件下,用絮凝電浮選連續(xù)處理造紙廢水,廢水的CCD:可從1416mg/L降至48.9mg/L。用磁體充當(dāng)絮凝劑來吸附造紙廢液中會提高CODt的化學(xué)物質(zhì),然后經(jīng)超導(dǎo)高梯度磁分離處理,處理后的廢水不但能在紙廠得到回用。
     (4)膜分離法
      膜分離法是用一種特殊的半透膜將溶質(zhì)和溶劑分隔開,使一側(cè)溶液中的某種溶質(zhì)透過膜或者溶劑滲透出來,從而達(dá)到分離溶劑的目的。膜分為微濾膜、超濾膜、納濾膜、電滲析膜和反滲透膜。膜分離技術(shù)有能耗低、占地少、效率高、可罪度高等優(yōu)點(diǎn),因而膜分離技術(shù)在造紙廢水的深度處理方面具有廣泛的應(yīng)用前景。
      2、生物化學(xué)法
      生物化學(xué)法是指利用微生物的氧化還原作用、脫羧作用、脫氨作用、水解作用等生物化學(xué)過程把有機(jī)物逐步轉(zhuǎn)化為無機(jī)物,從而使廢水得到凈化。由于其具有費(fèi)用低、不產(chǎn)生二次污染等優(yōu)點(diǎn),在制漿造紙工業(yè)及其廢液處理中的應(yīng)用已引起水處理工作者的關(guān)注。
      利用特種微生物處理造紙廢水是一個頗具前途的研究方向。1999年,有一則關(guān)于白腐菌CeipiopsissubvemiporaCZ3有效降低制漿漂白廢水中污染物濃度的報道,該報道稱:在一定運(yùn)行條件下,廢水的色度、COEC、AOX和木素的去除率分別為90%、45%、62%和32%。利用生物填料法(以白腐真菌和芽孢桿菌為填料)深度處理造紙廢水二級處理出水,色度去除率大于99%,CCD:從138.42mg/L降到33.8mg/L黃孢原毛平革菌的脫色效果良好,而對COD的去除率不高,芽孢桿菌則能促進(jìn)小分子礦化為CQ和馬O所以選用這兩種菌為填料可以起到互補(bǔ)的作用124。3種白腐真菌(Pleurotsssap—caUetesvrsicolo、Planerochaetehyo)p)oriun)白硫酸鹽漿廢水的深度處理,分別用這4種真菌治理造紙生化處理出水,廢水的相對吸光率降低程度明顯不同,但OOD的降低率沒太大區(qū)別,在這4種菌中,只有Pleuroussajrj不會增加廢水的毒性。造紙廢水經(jīng)厭氧處理后,用固定床反應(yīng)器變色栓菌為填料)進(jìn)行處理,反應(yīng)器中的錳過氧化酶和漆酶的活性比流化床反應(yīng)器(香菇為填料)高,在運(yùn)行的3個月里沒有補(bǔ)加葡萄糖和可溶性糖類,CCDb的去除率為32%。
       在廢水的處理方法中,生物化學(xué)法的處理成本低,但處理效果不如物理化學(xué)法,因此若將兩者聯(lián)合則不但可以保證廢水能達(dá)標(biāo)排放,而且也可以適當(dāng)?shù)亟档椭卫沓杀?。利用電化學(xué)和曝氣生物濾池技術(shù)聯(lián)合深度處理制漿造紙綜合廢水是可行的,采用電化學(xué)技術(shù)進(jìn)行預(yù)處理不僅可降低廢水的CCD和色度,還提高了廢水的可生化性和可絮凝性,然后進(jìn)一步依靠曝氣生物濾池深度處理技術(shù)去除廢水中的有機(jī)污染物,提高出水水質(zhì)。經(jīng)這個聯(lián)合技術(shù)處理后出水0C)U:<50mg/L色度<30倍,廢水CCDb的去除率達(dá)到85%以上,色度去除率達(dá)到90%以上,基本趨于穩(wěn)定。而在一定條件下,用電化學(xué)技術(shù)深度處理廢水,COD、色度的去除率為70%和85%。造紙廢水經(jīng)聯(lián)合膜技術(shù),即膜生物反應(yīng)器連續(xù)微濾反滲透(MBR—CMF—RO)處理后,出水的COEC、<15mg/L濁度<0.1NIU色度<15倍和電導(dǎo)率<200s/m廢水的回用率達(dá)60%以上。在這個聯(lián)合技術(shù)中, CMF主要起著確保RO運(yùn)行穩(wěn)定的作用134。有學(xué)者證實,填料序批式反應(yīng)器絮凝過濾聯(lián)合處理法對深度處理可生物降解性差的廢水具有較好的潛力,絮凝過程中形成的含鋁污泥脫水后,能去除水中所含的鉛和其他污染物,該處理工藝可去除廢水的毒性,所產(chǎn)生的代謝物無毒性效果。


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