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天津邦盛凈化設(shè)備工程有限公司

離子交換樹(shù)脂的性能

時(shí)間:2010-11-25閱讀:5480
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    離子交換樹(shù)脂是高分子化合物,所以它們的結(jié)構(gòu)和性能因制造工藝的不同而不同,為此,對(duì)于商品離子交換樹(shù)脂的性能,必須用一系列指標(biāo)加以說(shuō)明。

    同一類型的離子交換樹(shù)脂,其交聯(lián)劑加入量的多少,對(duì)產(chǎn)品的物理化學(xué)性能有很大的影響,一般加交聯(lián)劑多(即交聯(lián)度大)的樹(shù)脂,由于許多苯乙烯鏈都被交聯(lián)成網(wǎng)狀,所以其產(chǎn)品有網(wǎng)孔小、機(jī)械強(qiáng)度大和穩(wěn)定性較好等特點(diǎn),其特點(diǎn)是交換容量較小。

     一、物理性能

     1、外觀

      ⑴ 顏色。離子交換樹(shù)脂是一種透明或半透明的物質(zhì),依其組成的不同,呈現(xiàn)的顏色也各異,苯乙烯系均呈黃色,其他也有黑色及赤褐色的。樹(shù)脂的顏色稍深。樹(shù)脂在使用中,由于可交換離子的轉(zhuǎn)換或受雜質(zhì)的污染等原因,其顏色會(huì)發(fā)生變化,但這種變化不能確切表明它發(fā)生了什么改變,所以只可以作為參考。

      ⑵ 形狀。離子交換樹(shù)脂一般均呈球形。樹(shù)脂呈球狀顆粒數(shù)占顆??倲?shù)的百分率,稱為圓球率。對(duì)于交換柱水處理工藝來(lái)說(shuō),圓球率愈大愈好,它一般應(yīng)達(dá)90%以上。

      樹(shù)脂圓球率的測(cè)定方法,是先將樹(shù)脂在60℃烘干、稱重,然后慢慢倒在傾斜10°的玻璃上端,讓樹(shù)脂分散地向下自由滾動(dòng),將滾動(dòng)下來(lái)的樹(shù)脂再稱重,后者與前者比值的百分?jǐn)?shù)即為圓球率。

       2、粒度

      樹(shù)脂顆粒的大小對(duì)水處理的工藝過(guò)程有較大的影響。顆粒大,交換速度就慢;顆粒小,水通過(guò)樹(shù)脂層的壓力損失就大。如果各個(gè)顆粒的大小相差很大,則對(duì)水處理的工藝過(guò)程是不利的。這首先是因?yàn)樾☆w粒堵塞了大顆粒間的孔隙,水流不勻和阻力增大;其次,在反洗時(shí)流速過(guò)大會(huì)沖走小顆粒樹(shù)脂,而流速過(guò)小,又不能松動(dòng)大顆粒。用于水處理的樹(shù)脂顆粒粒徑一般為0.3~1.2mm。樹(shù)脂粒度的表示法和過(guò)濾介質(zhì)的粒度一樣,可以用有效粒徑和不勻系數(shù)表示。

      3、密度

      離子交換樹(shù)脂的密度是水處理工藝中的實(shí)用數(shù)據(jù)。例如在估算設(shè)備中樹(shù)脂的裝載量,需要知道它的密度。離子交換樹(shù)脂的密度有以下幾種表示法。

    (1)干真密度。干真密度即在干燥狀態(tài)下樹(shù)脂本身的密度:

     

                    干真密度 =    g/mL

           此值一般為1.6左右,在實(shí)用意義不大,常用在研究樹(shù)脂性能方面。

     (2)濕真密度。濕真密度是指樹(shù)脂在水中經(jīng)過(guò)充分膨脹后,樹(shù)脂顆粒的密度:

 

                    濕真密度 =  g/mL

    (3)濕視密度.濕視密度是指樹(shù)脂在水中充分膨脹后的堆積密度:

 

                     濕視密度 =  g/mL

      濕視密度用來(lái)計(jì)算交換器中裝載樹(shù)脂時(shí)所需濕樹(shù)脂的質(zhì)量,此值一般在0.60~0.85之間。陰樹(shù)脂較輕,偏于下限;陽(yáng)樹(shù)脂較重,偏于上限。

      4、含水率

     離子交換樹(shù)脂的含水率是指它在潮濕空氣中所保持的水量,它可以反映交聯(lián)度和網(wǎng)眼中的孔隙率。樹(shù)脂的含水率愈大,表示它的孔隙率愈大,并聯(lián)度愈小。

     5、溶脹性

     當(dāng)將干的離子交換樹(shù)脂浸入水中時(shí),其體積常常要變大,這種現(xiàn)象稱為溶脹。

     影響溶脹率大小的因素有以下幾種:

    (1)溶劑。樹(shù)脂在極性溶劑中的溶脹性,通常比在非極性溶劑中強(qiáng)。

    (2)交聯(lián)度。高交聯(lián)度樹(shù)脂的溶脹能力較低。

    (3)活性基團(tuán)。此基團(tuán)愈易電離,樹(shù)脂的溶脹性愈強(qiáng)。

    (4)交換容量。高交換容量離子交換樹(shù)脂的溶脹性要比低交換容量的強(qiáng)。

    (5)溶液深度。溶液中電解質(zhì)濃度愈大,由于樹(shù)脂內(nèi)外溶液的滲透壓差減小,樹(shù)脂的溶脹率愈小。

    (6)可交換離子的本質(zhì)。可交換的水合離子半徑愈大,其溶脹率愈大,故對(duì)于強(qiáng)酸和強(qiáng)堿性離子交換樹(shù)脂,溶脹率大小的次序?yàn)椋?/span>

                H>Na>NH4>K>Ag

              OH>HCO3≈CO32->SO42->Cl-

     一般,強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂由Na轉(zhuǎn)變成H型,強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂由Cl型轉(zhuǎn)變成OH型,其體積均增加約5%。

     由于離子交換樹(shù)脂具有這樣的性能,因而在其交換和再生的過(guò)程中會(huì)發(fā)生脹縮現(xiàn)象,多次的脹縮就容易促使樹(shù)脂顆粒碎裂。

     6、耐磨性

     交換樹(shù)脂顆粒在運(yùn)行中,由于相互磨軋和脹縮作用,會(huì)發(fā)生碎裂現(xiàn)象,所以其耐磨性是一個(gè)影響其實(shí)用性能的指標(biāo)。一般,其機(jī)械強(qiáng)度應(yīng)能保證每年的樹(shù)脂耗損量不超過(guò)3%~7%。

     7、 溶解性

     離子交換樹(shù)脂是一種不溶于水的高分子化合物,但在產(chǎn)品中免不了會(huì)含有少量低聚物。因這些低聚物較易溶解,所以其應(yīng)用的zui初階段。這些物質(zhì)會(huì)逐漸溶解。

     離子交換樹(shù)脂在使用中,有時(shí)也會(huì)發(fā)生轉(zhuǎn)變成膠體漸漸溶入水中的現(xiàn)象,即所謂膠溶。促使膠溶的因素有:樹(shù)脂的交聯(lián)度小、電離能力大、離子的水合半徑大,有時(shí)還有受高溫或被氧化的影響。特別是強(qiáng)堿性陰樹(shù)脂,它會(huì)因化學(xué)降解而產(chǎn)生膠溶現(xiàn)象。

     所以在運(yùn)行中要密切注意其運(yùn)行條件:如離子交換樹(shù)脂處于蒸餾水中要比在鹽溶液中易膠溶,Na型比Ca型易膠溶。離子交換器備用后剛投入運(yùn)行時(shí),有時(shí)發(fā)生出水帶色的現(xiàn)象,就是膠溶的緣故。

     8、 耐熱性

     各種樹(shù)脂所能承受的溫度都有限度,超過(guò)此溫度,樹(shù)脂熱分解的現(xiàn)象就很嚴(yán)重。由于各種樹(shù)脂的耐熱性能不一,所以對(duì)每種樹(shù)脂能承受的zui高溫度,應(yīng)由鑒定試驗(yàn)來(lái)確定。一般陽(yáng)樹(shù)脂可耐100℃或更高的溫度;陰樹(shù)脂,強(qiáng)堿性的約可耐60℃,弱堿性的可耐80℃以上。通常,鹽型要比酸型或堿型穩(wěn)定。

     9、 抗凍性

     根據(jù)對(duì)各種樹(shù)脂在-20℃的抗凍性試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)大孔型樹(shù)脂的搞凍性優(yōu)于凝膠型樹(shù)脂,實(shí)際上冰對(duì)大孔型樹(shù)脂沒(méi)有影響。凝膠型陽(yáng)樹(shù)脂的抗凍性不如陰樹(shù)脂。無(wú)論陰、陽(yáng)樹(shù)脂,機(jī)械強(qiáng)度好的(磨后圓球率高),抗凍性能也好。進(jìn)行濾干外部水分的001×7陽(yáng)樹(shù)脂10周期(凍干24h,再*解凍24h為1周期)的測(cè)定,發(fā)現(xiàn)磨后圓球率有所下降,裂球率提高,冰凍對(duì)浸在水中的001×7陽(yáng)樹(shù)脂的磨后圓球率幾乎無(wú)影響;201×7陰樹(shù)脂不管濾干外部水分、還是浸在水中冰凍,磨后圓球率和裂球率均變化不大,表明陰樹(shù)脂韌性較強(qiáng)。 

     10、 耐輻射性能

     在有核反應(yīng)堆的企業(yè)中,所用離子交換劑的抗輻射性是很重要的。一般而論,無(wú)機(jī)離子交換劑的耐輻射性能較好,而樹(shù)脂均易降解,其中又以陰樹(shù)脂為嚴(yán)重。

     11、導(dǎo)電性

     干燥的離子交換樹(shù)脂不導(dǎo)電,純水也不導(dǎo)電,但用純水潤(rùn)濕的離子交換樹(shù)脂可以導(dǎo)電,所以這種導(dǎo)電屬于離子型導(dǎo)電。這種導(dǎo)電在離子交換膜及樹(shù)脂的催化作用上很重要。

     二、化學(xué)性能

     離子交換樹(shù)脂的化學(xué)性能,有離子交換、催化和形成絡(luò)鹽等。對(duì)于水處理來(lái)說(shuō),以離子交換zui為重要。今將有關(guān)離子交換方面的性能敘述于下。

     1、 離子交換反應(yīng)的可逆性

     離子交換反應(yīng)是可逆的,例如當(dāng)以含有硬度的水通過(guò)H型離子交換樹(shù)脂時(shí),其反就如下式:

               2RH + Ca2+  →  R2Ca + 2H

     當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到失效后,為了恢復(fù)離子交換樹(shù)脂的交換能力,就可以利用離子交換反應(yīng)的可逆性,用硫酸或鹽酸溶液通過(guò)此失效的離子交換樹(shù)脂,以恢復(fù)其交換能力,其反應(yīng)如下:

               R2Ca + 2H   →  2RH + Ca2+

     這兩種反應(yīng),實(shí)質(zhì)上就是可逆反應(yīng)式(1-1)化學(xué)平衡的移動(dòng)。當(dāng)水中Ca2+和H型離子交換樹(shù)脂多時(shí),反應(yīng)正向進(jìn)行,反之,則逆向進(jìn)行。

              2RH + Ca2+   →  R2Ca + 2H    (1-1)

     離子交換反應(yīng)的可逆性,是離子交換樹(shù)脂可以反復(fù)使用的重要性質(zhì)。

     2、酸、堿性

     H 型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂和OH型陰離子交換樹(shù)脂的性能與電解質(zhì)酸、堿相同,在水中有電離出H和OH的能力。因此,根據(jù)此能力的大小可以有強(qiáng)弱之分。例如

     磺酸型是強(qiáng)酸性離子交換樹(shù)脂

     羧酸型是弱酸性離子交換樹(shù)脂

     季胺型是強(qiáng)堿性離子交換樹(shù)脂

     伯胺、仲胺和叔胺型是弱堿性離子交換樹(shù)脂:

     也有些離子交換樹(shù)脂介于上述強(qiáng)弱之間,例如-PO3H2(膦酸基)型離子交換樹(shù)脂就是中等酸性的。 

     強(qiáng)酸性H 型交換樹(shù)脂在水中電離出H的能力較大,所以它很容易和水中其他各種陽(yáng)離子進(jìn)行交換反應(yīng);而弱酸性H 型交換樹(shù)脂在水中電離出的H能力較小,故當(dāng)水中有一定量的H時(shí),就顯示不出交換反應(yīng)。強(qiáng)堿性和弱堿性陰離子交換樹(shù)脂的情況與此相似。

      3、中和與水解

      離子交換樹(shù)脂的中和與水解的性能和通常的電解質(zhì)一樣。H離子交換樹(shù)脂和堿溶液會(huì)進(jìn)行中和反應(yīng),如強(qiáng)酸性H離子交換樹(shù)脂和強(qiáng)堿NaOH相遇,則中和反應(yīng)進(jìn)行得很*,如下式:

               RSO3H + NaOH   →  RSO3Na + H2O

     因此,H型離子交換樹(shù)脂酸性的強(qiáng)弱,和一種化合物酸性的強(qiáng)弱一樣,可用測(cè)定滴定曲線的辦法求得。

     它的水解反應(yīng)也和通常電解質(zhì)的水解反應(yīng)一樣,當(dāng)水解產(chǎn)物有弱酸或弱堿時(shí),水解度就較大,如下式:

              RCOONa + H2O   →   RCOOH + NaOH

               RNH3Cl + H2O   →    RNH3OH + HCl

     所以,具有弱酸性基團(tuán)和弱堿性基團(tuán)的離子交換樹(shù)脂的鹽型,容易水解。

     4、離子交換樹(shù)脂的選擇性

     離子交換樹(shù)脂吸著各種離子的能力不一,有些離子易被交換樹(shù)脂吸著,但吸著后要把它置換下來(lái)就比較困難;而另一些離子很難被吸著,但被置換下來(lái)卻比較容易,這種性能稱為離子交換的選擇性。選擇性會(huì)影響到離子交換樹(shù)脂的交換和再生過(guò)程,故在實(shí)際應(yīng)用中是一個(gè)很重要的問(wèn)題。

     影響離子交換樹(shù)脂選擇性的因素很多,例如交換離子的種類、樹(shù)脂的本質(zhì)、溶液的濃度等。離子交換的選擇性實(shí)際上是離子交換平衡的一種表現(xiàn)。

     5、交換容量

     離子交換樹(shù)脂的交換容量表示其可交換離子量的多少。其表示單位有以下兩種:一是質(zhì)量表示法,即單位質(zhì)量離子交換樹(shù)脂吸著能力,通常用mmol/g表示;另一種是體積表示法,即單位體積離子交換樹(shù)脂的吸著能力,通常用mmol/m3表示。

     在表示交換容量時(shí),應(yīng)把交換樹(shù)脂上可交換離子的形態(tài)闡述清楚,因?yàn)殡x子交換樹(shù)脂形態(tài)不同,其質(zhì)量和體積也不相同。為了統(tǒng)一起見(jiàn),一般是陽(yáng)離子交換樹(shù)脂以Na型為準(zhǔn)(也有以H型為準(zhǔn)的),陰離子交換樹(shù)脂以Cl型為準(zhǔn)。必要時(shí),應(yīng)標(biāo)明其離子形態(tài)。

     今將常用的全交換容量、工作交換容量和平衡交換容量敘述如下:

    (1) 全交換容量(Q)。此指標(biāo)表示離子交換樹(shù)脂中所有活性基團(tuán)的總量,即將樹(shù)脂中所有活性基團(tuán)全部再生成某種可交換的離子,然后測(cè)定其全部交換下來(lái)的量。對(duì)于同一種離子交換樹(shù)脂來(lái)說(shuō),它是常數(shù)。這種交換容量主要用于離子樹(shù)脂的研究方面。

    (2)工作交換容量(QG)。工作交換容量是在交換柱中,模擬水處理實(shí)際運(yùn)行條件下測(cè)得的交換容量,就是把離子交換樹(shù)脂放在動(dòng)態(tài)交換柱中,通過(guò)需要處理的水,直到濾出液中有要交換的離子漏出為止所發(fā)揮出的交換容量,稱為工作交換容量。影響工作交換容量的因素甚多:如進(jìn)水中離子的濃度、交換終點(diǎn)的控制指標(biāo)、樹(shù)脂層的高度、水流速度等。此外,通常為了節(jié)約再生劑的用量,交換劑并不能得到*再生,這也會(huì)對(duì)工作交換容量有很大影響。所以在測(cè)定工作交換容量時(shí),應(yīng)明確規(guī)定這些運(yùn)行條件,或根據(jù)設(shè)備情況、原水水質(zhì)和對(duì)出水水質(zhì)的要求等,通過(guò)試驗(yàn)來(lái)測(cè)定。工作交換容量常用體積表示法,即mmol/m3或mol/L。

     顯然,離子交換樹(shù)脂的再生程度對(duì)其交換容量有很大的影響。如經(jīng)充分再生,則可得到zui大的工作交換容量。

    (3)平衡交換容量(QP)。離子交換樹(shù)脂*再生后,求它和一定組成的水溶液作用到平衡狀態(tài)時(shí)的交換容量,稱為平衡交換容量。此指標(biāo)表示在某種給定溶液中離子交換樹(shù)脂的zui大交換容量。它不是常數(shù),只與平衡的溶液組成有關(guān)。

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