廢機油廢渣危險廢物鑒別

中國科學院廣州化學研究所分析測試中心

（一）腐蝕性鑒別

固體廢物的腐蝕性是指單位或個人在生產、經營、生活和其他活動中所產生的固體、半固體廢物和濃度溶液，其溶液或固體、半固體浸出液的ｐＨ小于等于２或大于等于１２．５。

直接用ｐＨ計測定溶液或固體、半固體浸出液的ｐＨ，根據其ｐＨ判斷。

（二）急性毒性初篩

１．口服毒性半數致死量ＬＤ５０

口服毒性半數致死量ＬＤ５０是經過統(tǒng)計學方法得出的一種物質的單一含量，是可以使青年白鼠口服后，在１４ｄ內死亡一半的物質劑量。固體ＬＤ５０≤２００ｍｇ／ｋｇ，液體ＬＤ５０≤５００ｍｇ／ｋｇ時屬于危險廢物。

（１）危險廢物急性毒性初篩實驗方法———灌胃法

①樣品的制備

浸出液制備：將樣品１００ｇ置于三角瓶中，加入１００ｍＬ蒸餾水（即固液比為１∶１），在常溫下靜止浸泡２４ｈ，用濾紙過濾，濾液留待灌胃實驗用。

②實驗動物的選擇

以體重１８～２４ｇ的小白鼠或２００～３００ｇ的大白鼠做實驗動物。若是外購白鼠，必須在本單位飼養(yǎng)條件下飼養(yǎng)７～１０ｄ，選擇活潑健康者做實驗。實驗前８～１２ｈ和觀察期間禁食。

③灌胃工具

選用１ｍＬ或５ｍＬ的醫(yī)用注射器，采用９號或１２號針頭，去針頭，磨光，彎曲成新月形。

④灌胃方法

對各組動物用經口灌胃法一次染毒。各劑量組的灌胃體積應相同，小鼠常用劑量為２０ｍＬ／ｋｇ體重，大鼠常用劑量為１０ｍＬ／ｋｇ體重。若一次給予劑量太大，也可在２４ｈ內分２～３次染毒（每次間隔４～６ｈ），但合并作為一次劑量計算。染毒后繼續(xù)禁食３～４ｈ。

若采用分批多次染毒，根據染毒間隔長短，必要時可給動物一定量的食物和水。灌胃時用左手捉住小白鼠，使之盡量成垂直體位，右手持已吸取浸出液的注射器，將注射器緩慢插入小白鼠口內，推動注射器使浸出液徐徐進入小白鼠胃內。如圖７-６所示。

⑤結果觀察

觀察期限一般不超過１４ｄ，但觀察時間并非一成不變，要視動物中毒反應的嚴重程度、癥狀出現快慢和恢復期長短而定。若有死亡延遲跡象，可延長觀察時間。如死亡率超過５０％，則可判定該廢物為具有急性毒性的危險廢物。

（２）注意事項

在將針頭插入白鼠胃部后用注射器向外抽氣，如無氣體抽出說明到達胃部，即可進行灌胃。如注射器抽出大量氣體，說明已進入肺部或器官，應拔出重插。如果注入后迅速死亡，則可能是傳入胸腔或肺內。

２．皮膚接觸毒性半數致死量ＬＤ５０

皮膚接觸毒性半數致死量ＬＤ５０是使白兔的裸露皮膚持續(xù)接觸２４ｈ，***可能引起這些實驗動物在１４ｄ內死亡一半的物質劑量。ＬＤ５０≤１０００ｍｇ／ｋｇ時屬于危險廢物。

實驗動物大鼠，也可選用豚鼠或家兔。實驗動物體重要求范圍分別為：大鼠２００～３００ｇ，豚鼠３５０～４５０ｇ，家兔２０００～３０００ｇ。
實驗期間，為避免實驗動物相互抓撓，應采用單籠喂養(yǎng)。

實驗前２４ｈ，在實驗動物背部正中線兩側剪毛或剃毛，仔細檢查皮膚，要求完整無損，以免改變皮膚的通透性。去毛面積不應少于實驗動物體表面積的１０％。實驗動物隨機分為４～５個劑量組。若使用水、植物油、凡士林、羊毛脂以外的賦形劑，則需設賦形劑對照組。豚鼠或大鼠每一劑量組（單性別）不少于５只；家兔每一劑量組（單性別）不少于４只。

選擇適當方法固定好實驗動物，將受試樣品均勻涂布于實驗動物的去毛區(qū)，并用油紙和兩層紗布覆蓋，再用無刺激性膠布或繃帶加以固定，以保證受試樣品和皮膚的密切接觸，防止脫落和動物舔食受試樣品。涂布４ｈ后取下固定物和覆蓋物，用溫水或適當的溶劑洗去皮膚上殘留的受試樣品。

觀察并記錄染毒過程和觀察期內動物的中毒和死亡情況。觀察期限一般為１４ｄ，全面觀察中毒的發(fā)生、發(fā)展過程和規(guī)律，以及中毒特點和毒作用的靶器官。對死亡動物進行尸檢。觀察期結束后，處死存活動物并進行大體解剖，如有必要，進行病理組織學檢查。

３．吸入毒性半數致死濃度ＬＣ５０

吸入毒性半數致死濃度ＬＣ５０是使雌雄青年白鼠連續(xù)吸入１ｈ，***可能引起這些實驗動物在１４ｄ內死亡一半的蒸氣、煙霧或粉塵的濃度。ＬＣ５０≤１０ｍｇ／Ｌ時屬于危險廢物。

實驗動物健康成年小鼠（１８～２２ｇ）和大鼠（１８０～２２０ｇ），也可選用其他敏感動物。同性別實驗動物個體間體重相差不得超過平均體重的２０％。實驗前動物要在實驗環(huán)境中至少適應３～５ｄ。

根據所選方法的要求，原則上應設４～５個劑量組，每組動物一般為１０只，雌雄各半。各劑量組間距大小以兼顧產生毒性大小和死亡為宜，通常以較大組距和較少量動物進行預試。如果受試樣品毒性很低，也可采用***大*法，即用２０只動物（雌雄各半），采用５０００ｍｇ／ｋｇ劑量，如未引起動物死亡，可不再進行多個劑量的急性經口毒性實驗。

實驗前實驗動物應禁食（一般１６ｈ左右），不限制飲水。若采用代謝率高的其他動物，禁食時間可以適當縮短。在染毒裝置中，按照設計劑量濃度染毒１ｈ或４ｈ。染毒裝置溫度為（２２±２）℃，相對濕度３０％～７０％。染毒期間應禁食。

按設計規(guī)定的各濃度組將實驗動物分別放入染毒柜中，啟動通風系統(tǒng)和受試樣品發(fā)生器，染毒柜每小時換氣３～４次，染毒時，染毒柜內應確保至少有１９％的氧含量和均衡分配的染體。受試樣品按規(guī)定濃度使動物連續(xù)吸入４ｈ，切斷受試樣品發(fā)生器，動物終止吸入染毒，繼續(xù)通風１５ｍｉｎ，而后停止通風，取出動物進行觀察。

注：一般情況下，為確保染毒柜內空氣穩(wěn)定，實驗動物的體積不應超過染毒柜體積的５％。同時應注意防止受試樣品爆炸。觀察并記錄染毒過程和觀察期內動物的中毒和死亡情況，觀察期限一般為１４ｄ。對死亡動物進行尸檢。觀察期結束后，處死存活動物并進行大體解剖，如有必要，進行病理組織學檢查。

（三）浸出毒性鑒別

危險廢物用硫酸硝酸浸取法進行預處理。按表７-５判斷是否為危險廢物。表中所列出的任何一種物質超標均表示該廢物為危險廢

（四）易燃性鑒別

危險廢物易燃性鑒別包括閃點、易燃下限和易燃上限。閃點指在標準大氣壓（１０１．３ｋＰａ）下，液體表面上方釋放出的與空氣*混合后，可以被火焰或火花點燃的***低溫度。易燃下限指可燃氣體或蒸氣與空氣（或氧氣）組成的混合物在點火后可以使火焰蔓延的***低濃度，以％表示。易燃上限指可燃氣體或蒸氣與空氣（或氧氣）組成的混合物在點火后可以使火焰蔓延的***高濃度。符合以上三個條件之一的均屬于易燃性危險廢物。

１．液態(tài)易燃性危險廢物

閃點溫度低于６０℃（閉口杯實驗）的液體、液體混合物或含有固體物質的液體。

２．固態(tài)易燃性危險廢物

在標準溫度和壓力（２５℃，１０１．３ｋＰａ）下因摩擦或自發(fā)性燃燒而起火，經點燃后能劇烈而持續(xù)地燃燒并產生危害的固態(tài)廢物。

３．氣態(tài)易燃性危險廢物

在２０℃、１０１．３ｋＰａ狀態(tài)下，在與空氣的混合物中體積百分比≤１３％時可點燃的氣體，或在該狀態(tài)下，不論易燃下限如何，與空氣混合，易燃范圍的易燃上限與易燃下限之差≥１２％的氣體。

（五）反應性鑒別

爆炸指在極短的時間內，釋放出大量能量，產生高溫，并放出大量氣體，在周圍形成高壓的化學反應或狀態(tài)變化的現象。爆轟是以沖擊波為特征，以超音速傳播的爆炸。沖擊波傳播速度通常能達到上千到數千米每秒，且外界條件對爆速的影響較小。

１．爆炸性鑒別

爆炸性鑒別主要包括以下三個方面：

（１）常溫常壓下不穩(wěn)定，在無引爆條件下，易發(fā)生劇烈變化。

（２）標準溫度和壓力下（２５℃，１０１．３ｋＰａ），易發(fā)生爆轟或爆炸性分解反應。

（３）受強起爆劑作用或在封閉條件下加熱，能發(fā)生爆轟或爆炸反應。

２．與水或酸接觸產生或有體

（１）與水混合發(fā)生劇烈化學反應，并放出大量和熱量。

（２）與水混合能產生足以危害人體健康或環(huán)境的有體、蒸氣或煙霧。

（３）在酸性條件下，每千克***廢物分解產生≥２５０ｍｇ***氣體，或者每千克含硫化物廢物分解產生≥５００ｍｇ硫化氫氣體。

３．廢棄氧化劑或有機過氧化物

（１）極易引起燃燒或爆炸的廢棄氧化劑。

（２）對熱、震動或摩擦極為敏感的含過氧基的廢棄有機過氧化物。