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污水處理氧化技術(shù)方法分類及原理

閱讀:2303發(fā)布時(shí)間:2019-7-25

      *的氧化技術(shù)(AOT),又稱深度氧化技術(shù),是利用電、光照、催化劑,有時(shí)與氧化劑結(jié)合,在反應(yīng)中產(chǎn)生高活性的自由基(如OH),然后通過添加、取代、電致變色等方法制備的。離子轉(zhuǎn)移,自由基與有機(jī)物的鍵斷裂,使廢水難以降解。大分子有機(jī)化合物被氧化降解成低毒或無毒的小分子物質(zhì),甚至直接轉(zhuǎn)化為接近*礦化的C02和H20。

  *的氧化處理技術(shù)作為一種物理化學(xué)處理技術(shù),因其、*地去除有毒污染物,在有毒難降解工業(yè)廢水的預(yù)處理中得到了廣泛的應(yīng)用。它已逐漸成為水處理技術(shù)的研究熱點(diǎn)。目前,*的氧化技術(shù)主要有化學(xué)氧化、電化學(xué)氧化、濕氧化、超臨界水氧化和光催化氧化。

  化學(xué)氧化技術(shù)

  化學(xué)氧化技術(shù)是生物處理前處理的常用技術(shù)。一般來說,有機(jī)廢水在催化劑作用下用化學(xué)氧化劑處理,以提高其生物降解能力,或直接氧化穩(wěn)定廢水中的有機(jī)物。

  1.芬頓氧化法

  這項(xiàng)技術(shù)起源于20世紀(jì)90年代中期,由法國(guó)科學(xué)家芬頓提出。在酸性條件下,雙氧水在Fe2+離子催化下能有效氧化酒石酸[2],可用于蘋果酸的氧化。長(zhǎng)期以來,芬頓默認(rèn)的主要原理是用亞鐵離子作為過氧化氫的催化劑,生成氧自由基分子式:Fe2++H2O2——Fe3++OH大多數(shù)反應(yīng)都是在酸性條件下進(jìn)行的。

  在化學(xué)氧化法中,芬頓法在處理一些難降解有機(jī)化合物(如酚類和苯胺類)方面具有一定的優(yōu)勢(shì)。隨著芬頓法的發(fā)展,近年來在芬頓法中引入了紫外線和草酸鹽,大大提高了芬頓法的氧化能力。

  2.第二步。類芬頓氧化

  Fenton類反應(yīng)是一種鐵(III)、含鐵礦物和其他過渡金屬(如Co、Cd、Cu、Ag、Mn和Ni)在鐵(II)的基礎(chǔ)上,加速或取代鐵(II),催化H_2o_2的反應(yīng)。

  結(jié)果表明,F(xiàn)e3+、Mn2+等均相催化劑和鐵粉、石墨、鐵錳礦物等均相催化劑也能分解過氧化氫產(chǎn)生,這就是所謂的芬頓樣體系,因?yàn)樗幕痉磻?yīng)過程類似于芬頓試劑。如果使用Fe3+而不是Fe2+,因?yàn)镕e2+是瞬間產(chǎn)生的,那么還原的可能性是多少?Fe2+降低了OH的利用效率?哦,可以改進(jìn)。如果在Fenton體系中加入一些絡(luò)合劑(如C2O 2-4、EDTA等),可以提高有機(jī)物的去除率。

  三。臭氧氧化法

  臭氧氧化系統(tǒng)具有很高的氧化還原電位,可氧化廢水中的大部分有機(jī)污染物。廣泛應(yīng)用于工業(yè)廢水處理。臭氧能氧化水中許多有機(jī)物,但臭氧與有機(jī)物的反應(yīng)具有選擇性,有機(jī)物不能*分解成二氧化碳和水,臭氧氧化產(chǎn)物往往是羧酸。

  臭氧的化學(xué)性質(zhì)非常不穩(wěn)定,特別是在不純凈水中,氧化和分解的速度用分鐘來測(cè)量[5]。在廢水處理中,臭氧氧化通常不是一個(gè)單獨(dú)的處理單元,通常會(huì)增加一些強(qiáng)化方法,如光催化臭氧氧化、堿催化臭氧氧化和多相催化臭氧氧化。此外,臭氧氧化與其他技術(shù)的結(jié)合也是研究的重點(diǎn),如臭氧/超聲波法、臭氧/生物活性炭吸附法等。

  電化學(xué)催化氧化

  該技術(shù)起源于20世紀(jì)40年代,具有應(yīng)用范圍廣、降解效率高、能耗低、易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)操作、應(yīng)用靈活等優(yōu)點(diǎn)。電化學(xué)催化氧化法不僅可用于難降解廢水的預(yù)處理,提高難降解性,而且可用于難降解酚類廢水的深度處理。在優(yōu)化的酸堿度、溫度和電流強(qiáng)度條件下,*幾乎*分解。

  傳統(tǒng)的生物法和物化法在處理高濃度、難降解、毒性大、危害性強(qiáng)的含酚廢水方面已失去了優(yōu)勢(shì)。化學(xué)氧化由于成本高,阻礙了其推廣應(yīng)用。電化學(xué)催化氧化法雖然越來越受歡迎,但也存在著電耗、電極材料等問題。其中大部分為貴金屬,成本高,陽極腐蝕嚴(yán)重。微觀動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)研究對(duì)其推廣應(yīng)用的指導(dǎo)作用尚不完善。

  濕法氧化技術(shù)

  濕氧化法,又稱濕燃燒法,是處理高濃度有機(jī)廢水的有效方法。其基本原理是在高溫高壓下引入空氣,使廢水中的有機(jī)污染物氧化。根據(jù)處理過程中是否有催化劑,可分為濕空氣氧化和濕空氣催化氧化。

  1.濕空氣氧化

  美國(guó)Zimpro公司是家開發(fā)和工業(yè)化濕空氣氧化(wao)工藝的公司。公司采用WAO工藝處理烯烴生產(chǎn)廢水、丙烯腈生產(chǎn)廢水生產(chǎn)廢水等有毒有害工業(yè)廢水。WAO技術(shù)可以在高溫(125×1772 320 C)和高壓(0.5—— 20MPa)下直接氧化降解大分子有機(jī)物為無機(jī)物或小分子有機(jī)物。

  采用濕空氣氧化技術(shù)對(duì)二甲氧基廢水進(jìn)行預(yù)處理。有機(jī)磷和有機(jī)硫的去除率分別達(dá)到95%和90%。Zimpro的wao工藝效率高,反應(yīng)時(shí)間短,但由于其高溫高壓要求,設(shè)備投資大,操作條件惡劣,很難被普通企業(yè)接受。因此,采用濕空氣催化氧化工藝,用催化劑降低反應(yīng)溫度和壓力或縮短反應(yīng)停留時(shí)間是近距離的。在過去的幾年里,它受到了廣泛的關(guān)注和研究。

  2.第二步。濕空氣催化氧化

  催化濕空氣氧化(CWAO)是一種傳統(tǒng)的濕空氣氧化工藝,在該工藝中加入合適的催化劑,使氧化反應(yīng)在較溫和的條件下、較短的時(shí)間內(nèi)完成。因此,可以降低反應(yīng)溫度和壓力,提高氧化分解能力,加快反應(yīng)速度,縮短停留時(shí)間,減少設(shè)備腐蝕,降低運(yùn)行成本。

  濕空氣催化氧化的關(guān)鍵問題是高活性、易回收催化劑。CWAO催化劑一般分為金屬鹽、氧化物和復(fù)合氧化物。根據(jù)系統(tǒng)中催化劑的形態(tài),濕空氣催化氧化可分為均相濕催化氧化法和均相濕催化氧化法。

  均相濕催化氧化法。在均相濕催化氧化中,由于催化劑(主要是金屬離子)是可溶性過渡金屬鹽,這些鹽以離子的形式存在于廢水中,通過引發(fā)氧化劑的自由基反應(yīng)和連續(xù)再生來催化水中有機(jī)化合物的氧化。在離子或分子水平上。

  在均相濕法催化氧化過程中,由于催化劑在分子或離子水平上獨(dú)立作用,分子活性高,氧化效果好。但均相濕法催化氧化過程中的催化劑以離子的形式存在,使廢水難以回收和回用,容易造成二次污染。

  多相濕催化氧化。多相濕催化氧化是一種添加到反應(yīng)體系中的固體催化劑。它的催化作用是在催化劑的表面進(jìn)行的。催化劑的比表面積對(duì)有機(jī)物降解速率有很大的影響。由于固體催化劑的組成和廢水性質(zhì)的不同,濕法催化氧化的效果也不同。在多相濕法催化氧化過程中,固體催化劑具有不溶性、不損失、易活化、再生和回收等特點(diǎn),其應(yīng)用前景十分廣闊。

  超臨界水氧化技術(shù)

  超臨界水氧化技術(shù)是對(duì)濕空氣氧化技術(shù)的改進(jìn)和完善。它是由莫達(dá)公司于1982年開發(fā)的。其原理是以超臨界水為介質(zhì)氧化分解有機(jī)物。

  在高溫高壓下,以水為主要液相,以空氣中的氧為氧化劑發(fā)生反應(yīng)。但其改進(jìn)和改進(jìn)在于超臨界狀態(tài)下水的性質(zhì)的利用,使水的介電常數(shù)降低到接近有機(jī)物和氣體的介電常數(shù),使氣體和有機(jī)物*溶解在水中,相界面消失。形成了均勻氧化體系,消除了濕氧化過程中的相間傳質(zhì)阻力。反應(yīng)速率越高,均相體系中氧化自由基的獨(dú)立活性越高,氧化程度越高。

  超臨界水是有機(jī)物和氧氣的良好溶劑。有機(jī)物在富氧超臨界水中被均勻氧化。它的反應(yīng)速度很快。在400 x 1772 600攝氏度下,有機(jī)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)可以在幾秒鐘內(nèi)被破壞。反應(yīng)*,使有機(jī)碳和氫氣*轉(zhuǎn)化為二氧化碳和氫氣。

  超臨界水氧化(SCWO)反應(yīng)迅速、*,引起了越來越多的關(guān)注。如何通過催化劑降低反應(yīng)溫度和壓力或縮短反應(yīng)停留時(shí)間是該領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。目前,濕法催化氧化過程中使用的催化劑大多是催化劑。在超臨界水氧化技術(shù)中,尋找具有廣譜催化性能的催化劑是一個(gè)難點(diǎn)。

  光催化氧化技術(shù)

  光催化氧化技術(shù)是在光化學(xué)氧化技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的。光化學(xué)氧化是有機(jī)污染物在可見光或紫外光下氧化降解的過程。在自然環(huán)境中,一些近紫外光(2900x172400nm)很容易被有機(jī)污染物吸收,在有活性物質(zhì)存在的情況下發(fā)生強(qiáng)烈的光化學(xué)反應(yīng),從而降解有機(jī)物。然而,由于反應(yīng)條件的限制,光化學(xué)氧化降解往往不夠*,容易產(chǎn)生多種芳香族有機(jī)中間體,成為光化學(xué)氧化中需要克服的問題。

  自Carey等人1976年采用*光催化降解聯(lián)苯和氯化聯(lián)苯,光催化氧化技術(shù)的研究熱點(diǎn)轉(zhuǎn)向以*為催化劑的有機(jī)污染物光催化氧化降解研究方向。

  *光催化氧化技術(shù)具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和、操作條件易于控制、氧化能力強(qiáng)、無二次污染、化學(xué)穩(wěn)定性高、無毒、成本低等優(yōu)點(diǎn),是一種應(yīng)用廣泛的新型水處理技術(shù)。陽離子前景。

  超聲氧化

  隨著聲化學(xué)的發(fā)展,其在水處理和廢水處理中的應(yīng)用越來越受到重視。超聲氧化的動(dòng)力源是聲空化。當(dāng)足夠的超聲強(qiáng)度(15kHz-20mHz)通過水溶液時(shí),聲壓的振幅超過液體的內(nèi)部靜壓,空化核在液體中迅速膨脹。在聲正壓的半個(gè)周期內(nèi),氣泡由于絕熱壓縮而破裂,并持續(xù)很長(zhǎng)時(shí)間。間隔約為0.1 ugs。破裂時(shí)產(chǎn)生局部高溫高壓環(huán)境約5000K、100MPa,產(chǎn)生110 m/s的強(qiáng)沖擊微射流。

  用于超聲氧化的設(shè)備是磁電或壓電超聲傳感器,它可以通過電磁傳感器產(chǎn)生超聲波。輻射板式超聲儀器、探針式超聲儀器和NAP反應(yīng)器在實(shí)驗(yàn)室中得到了廣泛的應(yīng)用。超聲氧化反應(yīng)條件溫和,一般在室溫下進(jìn)行,對(duì)設(shè)備要求低,是一種無污染的綠色處理技術(shù),具有廣闊的應(yīng)用前景。


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